Springen naar inhoud

Elektrofiele additie met boraan


  • Log in om te kunnen reageren

#1

Mimetidae

    Mimetidae


  • >25 berichten
  • 30 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 15 december 2011 - 11:33

Bij de elektrofiele additie van boraan (BH3) aan een alkeen, gaat het H-atoom zich binden op het C-atoom met de minste H-atomen.
Omdat de regel van Markownikoff zegt dat het positief gedeelte van het adderend reagens verbonden wordt met het C-atoom dat drager is van het meeste aantal H-atomen, kunnen we er dus van uitgaan dat de H-atomen in boraan negatief zijn (en het het B-atoom is dat zich zal binden op het meest H-rijke C-atoom).

Kan iemand me helpen te verklaren hoe het komt dat de H-atomen negatief zijn?

Heeft het iets te maken met de elektronendeficiŽntie van het booratoom?
Of misschien met het feit dat de additie volgens een vierring-mechanisme gebeurt, in plaats van de traditionele driering?
Het verschil in elektronegativiteit tussen boor en waterstof is (volgens mij) verwaarloosbaar om een verklaring te bieden.

Veranderd door Mimetidae, 15 december 2011 - 11:36


Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8935 berichten
  • VIP

Geplaatst op 15 december 2011 - 12:06

Toch is het verschil in EN wel de verklaring. De EN van B is lager dan die van H, als gevolg zullen de H-atomen dus partieel negatief geladen zijn. Het verschil is inderdaad klein, en de binding zelf wordt als apolair geclassificeerd, maar dat laat niet onverlet dat er een klein ladingsverschil is, en dat die ladingsverdeling precies tegengesteld is aan wat men doorgaans tegenkomt.

Dat het mechanisme via de vorming van een vierring verloopt heeft te maken met de elektronendeficiŽntie; B heeft een leeg p-orbitaal dat in die vierring overlap heeft met het gevulde p-orbitaal van het C-atoom; maar daartoe moeten de atomen elkaar wel benaderen met de p-orbitalen in elkaars verlengde.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#3

Mimetidae

    Mimetidae


  • >25 berichten
  • 30 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 15 december 2011 - 13:32

Bedankt voor dit op te klaren.
Toen ik het aan de assistente vroeg, zei die dat het EN-verschil niet de reden was. Ze gebruikte daarvoor de argumentatie dat alkanen ook weinig reactief zijn door het kleine EN-verschil tussen de C- en de H-atomen (wat trouwens zelfs een veel groter verschil is dan bij H en B).

#4

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8935 berichten
  • VIP

Geplaatst op 15 december 2011 - 14:41

Dat lijkt me een weinig steekhoudend argument. Het EN verschil tussen O en H is nog groter, toch is water bijzonder weinig reactief. Of kijk anders naar Na en Cl. Het EN-verschil tussen twee F-atomen is 0, maar F2 is juist bijzonder reactief.

Kortom: Reactiviteit wordt niet bepaald door EN-verschillen. Maar hoe klein ook, die verschillen zoren wťl voor een ladingsverdeling binnen het molecuul, en dat heeft gevolgen voor de manier waarop intermediairen worden gevormd. Ook in dit geval.

Wat ik evhter in mijn vorige bericht niet aanstipte (het ging me vooral om je erop te wijzen dat kleine verschillen in EN wťl bepalend zijn voor de uitkomst van organisch chemische reacties) was dat je nie alleen te maken hebt met een EN-verschil tussen B en H (in de beginstof en de overgangstoestand) maar ook met een EN verschil tussen B en C.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#5

Farmaceut

    Farmaceut


  • 0 - 25 berichten
  • 3 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 26 december 2011 - 20:48

Er onstaat in hydroborering een negatief H-atoom, maar het bestaat echter niet lang, het reageert direct met een C-atoom (waaraan Br niet in gebonden). Door dat H2 een zwak zuur is en een groot elektronendichtheid heeft zal het evenwicht sterk naar links liggen.

#6

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8935 berichten
  • VIP

Geplaatst op 27 december 2011 - 00:53

Er onstaat in hydroborering een negatief H-atoom, maar het bestaat echter niet lang, het reageert direct met een C-atoom (waaraan Br niet in gebonden).


Waar dan, en hoe?

Cetero censeo Senseo non esse bibendum






0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures