Springen naar inhoud

werking van de Polarograaf


  • Log in om te kunnen reageren

#1

michiel11_CF

    michiel11_CF


  • >25 berichten
  • 27 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 januari 2005 - 10:50

ik maak op het moment gebruik van een polarograaf op mijn stageplaats. In mijn stage verslag zal ik dan ook een stukje over dit apparaat moeten vertellen. Aangezien ik nergens op het interneten informatie kan vinden over de polarograaf die ik kan gbruiken. Ik zoek bijvoorbeeld een uitleg, waar welke electrode voor dient.
Heeft iemand misschien een link waarin duidelijk, op een eenvoudig niveau de werking van de polarograaf wordt beschreven (liefst in het nederlands) of kan iemand het zelf beschrijven.
Alvast bedankt voor de moeite.

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

bteunissen

    bteunissen


  • >1k berichten
  • 1122 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 januari 2005 - 11:40

Als je op je stageplaats werkt met een apparaat, dan lijkt het mij toch dat ze daar heel veel informatie over de werking/principes moeten hebben.
Heb je al eens de handleiding van de polarograaf ingekeken? Of vraag het anders eens aan je stagebegeleider!

succes ermee Geplaatste afbeelding

Grtz Bas

#3

michiel11_CF

    michiel11_CF


  • >25 berichten
  • 27 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 januari 2005 - 12:34

Dat is dus juist het probleem, het is een oud apparaat dat niet veel gebruikt wordt. En mijn stagebegeleider weet er ook niet al teveel van. Ik zal nog eens op zoek gaan naar de handleiding.

#4

Jorim

    Jorim


  • >5k berichten
  • 5079 berichten
  • Beheer

Geplaatst op 23 januari 2005 - 12:43

Wat voor merk polarograaf is het ?? Ik werk, op mijn stage, sinds september met een Cumpuserve van Metrohm en ik kan je vanuit dat apparaat wel een hoop vertellen.
Morgen kan ik mijn tussenraportage voor school er ook nog wel even bijnemen en je een algemeen verhaal over polarografie geven..

Zeg het maar...

#5

michiel11_CF

    michiel11_CF


  • >25 berichten
  • 27 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 januari 2005 - 21:58

Ik zal morgen even kijken, ik weet het merk niet uit mijn hoofd. Alvast bedankt voor het aanbod.

#6

michiel11_CF

    michiel11_CF


  • >25 berichten
  • 27 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 24 januari 2005 - 10:34

Het gaat om een 663 VA Stand van Metrohm.

#7

Jorim

    Jorim


  • >5k berichten
  • 5079 berichten
  • Beheer

Geplaatst op 24 januari 2005 - 10:54

Even direct geknipt en geplakt uit mij stageverslag, kijk maar wat je er aan hebt en als je vragen hebt dan zeg je het maar. Wat je ook heel goed even kan doen is Metrohm mailen of ze extra informatie voor je hebben. Heel veel bedrijven willen studenten maar al te graag helpen! Ook is het boekje 'Introduction to Polarography and Voltammetry' door Prof. Dr. GŁnter Henze (uitgave door Metrohm) een aanrader.

Ik gebruik zelf een nieuwe versie van jou apparaat namelijk een VA Compuserve 757, maar de informatie die ik daar over heb komt allemaal uit bovenstaand boek dus daar kan ik je niet echt mee helpen.

Voltammetrie
Voltammetrie is een verzameling van elektrochemische technieken waarin de relatie tussen stroomsterkte en spanning tijdens chemische processen wordt bestudeerd.
De elektrode waaraan de potentiaal (voltage) wordt gevarieerd wordt de indicatorelektrode genoemd. Deze indicatorelektrode kan gemaakt worden van veel verschillende materialen zoals kwik, platina, goud en koolstof; tevens kunnen deze elke grootte, vorm en constructie hebben; ze mogen in beweging zijn of niet en de oplossing waarin ze gebruikt worden mag geroerd worden maar dat hoeft niet. Polarografie is de voltametrische techniek waarin een druppelende kwikelektrode word gebruikt als indicator elektrode.

Polarografie
De druppelende kwikelektrode (figuur 3) bestaat uit een capillair met een zeer kleine interne diameter en word bijna altijd gemaakt van glas. Het ene einde van het capillair zit vast aan een reservoir met kwik en het andere einde hangt in de te onderzoeken oplossing. Het kwik vloeit al dan niet onder druk vanuit het reservoir door het capillair en vormt een druppel aan het einde.
De druppel groeit tot een bepaalde grootte afhangende van de vorm van het capillair en vlak voordat deze van het capillair afvalt worden stroom en spanning gemeten. Op dat moment vormt zich direct een nieuwe druppel die ook weer groeit en vervolgens valt, enzovoorts.

Door het gebruik van redelijk makkelijk te oxideren kwik (0,25V vs. S.C.E.) is het alleen mogelijk om reducties (Mn+ + ne- <=> M(s)) te bestuderen. Tevens moeten de reductie-potentialen hoger zijn dan die van waterstof anders wordt deze ook gereduceerd en dus gemeten, maar het is mogelijk dat het metaal een amalgaam vormt met kwik waardoor het reductiepotentiaal verhoogd wordt en reductie van waterstof wordt voorkomen.

Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry (DPASV)
Stripping voltammetrie is een polarografische techniek waarbij een hangende kwikdruppel (HMDE) in plaats van een steeds vallende druppel (DME) wordt gebruikt en waarbij oxidaties gebruikt worden om kwantitatieve bepalingen te doen.
De sterk negatieve spanning over de kwikelektrode zorgt ervoor dat de meeste stoffen reducerend een amalgaam vormen met kwik (Mn+ + ne- + Hg <=> M(in Hg)). Vervolgens word de spanning in stappen steeds positiever waardoor de stoffen bij hun (specifieke) reductiepotentiaal weer in de oplossing oxideren (M(in Hg) <=> Mn+ + ne-). Stripping voltammetrie is door de concentratiestap in de kwikdruppel de meest gevoelige voltametrische methode en dus uitermate geschikt voor het meten van relevante concentraties zware metalen.

#8

michiel11_CF

    michiel11_CF


  • >25 berichten
  • 27 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 24 januari 2005 - 20:17

Ten eerste wil ik je ontzettend bedanken, deze informatie kan ik ontzettend goed gebruiken.
Ik heb echter nog wel een paar (kleine) vraagjes.

Door het gebruik van redelijk makkelijk te oxideren kwik (0,25V vs. S.C.E.) is het alleen mogelijk om reducties (Mn+ + ne- <=> M(s)) te bestuderen

Kan ik hieruit opmaken dat er verschillende soorten kwik zijn? of wordt deze kwik eerst behandeld?
In de reactivergelijken heb je het over:
Mn+ = dit het metaal ion?
ne- = de toegevoegde electronen (potentiaal)?
en M(s)) = is dit het metaal ion gebonden aan kwik? En heet een metaal gebonden aan kwik dan een amalgaam?

Verder verwijs je naar figuur 3, is dit een schematische tekening van een polarograaf? Als dit zo is je me deze dan toe kunnen sturen?

#9

Jorim

    Jorim


  • >5k berichten
  • 5079 berichten
  • Beheer

Geplaatst op 24 januari 2005 - 20:23

Je gebruikt kwik [punt] en dat is makkelijk te oxideren! Je andere opmerkingen zijn allemaal goed en figuur 3 is het meetbakje met elektrode van een Metrohm polarograaf.

Ik stuur je morgen het geheel wel even...

#10

cheMister

    cheMister


  • >250 berichten
  • 266 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 25 januari 2005 - 12:24

enkel voor reduceerbare stoffen maar gemakkelijk oxideerbare substanties gaan ook.
Ik heb ooit ascorbinezuur(0.2V) gedaan.

de verschillende elektrodes van een voltammetrische cel

werkelektrode of indicatorelektrode is een kleine gemakkelijk polarizeerbare micro-elektrode waaraan de analytische reactie plaatsgrijpt.
Naast kwik kan er ook platina en glasachtig koolstof gebruikt worden.

referentie-elektrode levert een constante potentiaal waarmee deze van de werkelektrode vergeleken wordt (verzadigde kalomel of Ag/AgCl elekrode)

de hulp of tegenelektrode bestaat uit een geleider welke chemisch inert is (Pt of grafiet). Stroomdoorgang door de voltammetrische cel veronderstelt een derde elektrode om te vermijden dat door de referntie elektrode een stroom zou vloeien waardoor de potentiaal niet meer constant zou blijven.

Als je zegt welke soort (DME,SDME,HDME,TFME,vaste elektroden,RDE,sampled DC, normale puls,differentiele puls,anodische of kathodische stripping) wil ik nog wel wat info geven.

Anodische stripping is wel enkel toepasbaar voor metalen die voldoende oplosbaar zijn in Hg (Zn,Cd,Pb,Cu,Ge,In...)

#11

michiel11_CF

    michiel11_CF


  • >25 berichten
  • 27 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 26 januari 2005 - 15:19

Ik maak gebruik van de SMDE methode.

#12

cheMister

    cheMister


  • >250 berichten
  • 266 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 27 januari 2005 - 10:43

Static Mercury Drop Electrode

Het nadeel van DME (dropping ME) is dat het oppervlak en dus ook de stroom steeds toeneemt in fuctie van de tijd. Hierdoor is men overgeschakkelt naar de SDME. Bij deze elektrode wordt de druppel gevormd in korte tijd (50a 200ms) aan het uiteinde van het capillair en het druppeloppervlak blijft constant tot wanneer de druppel afgetikt wordt met een magnetische hamer. Onmiddelijk daarna wordt een nieuwe druppel gevormd zodat men steeds een vers elektrodeoppervlak bekomt zoals bij de DME.
Wegens de voortdurende vernieuwing van de druppel verkrijgt men een uiterst reproduceerbare elektrode (wat niet het geval is met een vaste elektrode)

Als ge nu aftikt na 1s wordt alleen de stroom tussen 0.05/02s en 1s gemeten en treden er dus geen fluctuaties meer op in het polarogram.

Enkele voordelen van kwik.
Het vertoont een hoge overspanning voor waterstofvorming waardoor een polarografische reductie van vele ionen mogelijk is uit zure omgeving zonder interferentie.
Nieuwe kwikdruppel = nieuwe elektrode zonder voorgeschiedenis
De gemiddelde stroom wordt ogenblikkelijk bereikt bij gelijk welke potentiaal in tegenstelling tot stationaire elektroden. Dit verschillend gedrag wordt toegeschreven aan verschillende dikte van diffusie rond de microelektrode. De diffusielaag is de onmiddelijke vloeistoflaag rond de elektrode waarin de concentratie van het elektro-aktieve species verschilt van de bulkconc zodra de decompositiepotentiaal overschreden wordt.
Nadeel
cappilair vraagt enige voorzichtigheid
oxidatie van Hg tot Hg2+ beperkt het gbruik van ME als anode tot een potentiaal van 0.4V(tov van VKE), de resulterende stroom zal de stroom tengevolge van oxidaties van andere substanties storen
Wanneer de kwikdruppel naar beneden valt, daalt de stroomintensiteit naar nul, wat echter niet zichtbaar is in het polarogram door de trage respons van de recorder (ik heb wel nog met analoge dingen gewerkt, digitale recorder is natuurlijk iets sneller) . Deze fluctuaties van de stroom ifv de tijd zijn wel regelmatig maar vergen een gedempte galvanometer om de stroom te meten. Dez fluctuaties kunnen geminimaliseerd worden door a)een snelle volledige scan gedurende deleeftijd van druppel en b) sampled DC waarbij gebruik wordt gemaakt van een elektronisch poortsysteem dat toelaat de stroom te meten gedurende een fractie van de tijd.

Als je geintresseerd bent in figuren en reactievergelijking wil ik via e-mail wel een deel van mijn cursus (20blz voltammetrie) doorgeven maar ik ga die hier ni uittypen.

#13

Jorim

    Jorim


  • >5k berichten
  • 5079 berichten
  • Beheer

Geplaatst op 27 januari 2005 - 10:55

Als je geintresseerd bent in figuren en reactievergelijking wil ik via e-mail wel een deel van mijn cursus (20blz voltammetrie) doorgeven maar ik ga die hier ni uittypen.

Ik ben (ook) geinteresseerd :D

E-mail: jorim[at]chemieforum.nl

#14

cheMister

    cheMister


  • >250 berichten
  • 266 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 27 januari 2005 - 12:41

jorim
het is onderweg in 4 pakketjes (nogal groot gescand 0.5mb per blad)

#15

Jorim

    Jorim


  • >5k berichten
  • 5079 berichten
  • Beheer

Geplaatst op 27 januari 2005 - 13:09

Ik heb ze, dankje





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures