Tautomerie

Jeffrey_Buter

Hallo (hobby)Chemisten,

Ik heb vorige week kennis gemaakt met het verschijnsel tautomerie. Op de website van wikipedia staat dat de meest bekende vorm van tautomerie de keto-enol tautomerie is. Maar welke tautomeriën (mooi scrabbelwoord) bestaan er nog meer? En is het alleen een verschijsel of heeft het ook nog een praktische toepassing? En heeft het invloed op een chemische reactie?

We zijn er op school niet diep op in gegaan maar ik vraag het uit pure interesse.

Ik hoop dat iemand mijn vragen wil/kan beantwoorden.

MVG,

Jeffrey Buter

Dante_CF

een zeer goede vraag jeffrey

helaas ken ik ook alleen maar de keto-enol tautomerie

mss kan je met stikstofatomen iets gelijkaardigs verwezenlijken, maar ik doe nu maar een gokje hoor

Karl Fischer

Dit verschijsel heeft zeker toepassingen. Door de tautomerie hebben de alfa-waterstofatomen (die zitten aan de C's die naast de C=O zitten) zure eigenschappen. Dit heeft enorm veel toepassingen in organische synthese. De haloform-reactie maakt hier gebruik van. Dit is de reactie van (bijv.) hypochloriet met aceton. Hiermee wordt chloroform gemaakt.

joepiedepoepie

Heb er vier gevonden:

- keto-enol tautomerie

- thioketon-thioenol tautomerie (zwavel atoom)

- imine-enamine tautomerie (stikstof atoom)

- azo-hydrazon tautomerie

Jeffrey_Buter

Het tautemerie verschijnsel is een evenwicht waarbij de stoffen van stof A naar stof B overgaan. Het evenwicht ligt hier toch aan de linkerkant?

Maar is het ook mogelijk om deze reactie aflopent te maken (of voor de mensen die zeggen dat er altijd evenwicht is) ver naar rechts te verschuiven?

...Dus om van bijvoorbeeld aceton (propanon) 2-propenol te maken.

Ik mag aannemen dat 2-propenol vast wel toegepast wordt in de organische chemie dus het zou handig zijn om deze vanuit aceton te maken. (Tenzij er een goedkopere manier is)

DrQuico

2-propanol kun je inderdaad uit aceton maken door hydrogenatie met bijvoorbeeld een palladium katalysator. Hierbij maak je juist gebruik van de keto-enol tautomerie. Niet het keton wordt gehydrogeneerd, maar enkel het enol (tweevoudige C-C binding).

Terwijl het enol wegreageerd tot het alcohol wordt door het evenwicht telkens nieuw enol aangemaakt.

Deze hydrogenatie kun je dan ook nog eens extra versnellen door zuur toe te voegen.

Jeffrey_Buter

Geniaal toch die scheikunde

....maar wat nou als je een syntese wilt uitvoeren met een keton. In je keton zitten door het evenwicht nu ook enolen deze kunnen toch een negatieve invloed hebben op je reactie?

Is het ook mogelijk om het evenwicht geheel naar links te krijgen zodat je echt een pure keton overhoud of is tautomerie een verschijnsel dat altijd voor zal komen?

Pruts0r

De reactiviteit van een keton of een enol is dermate verschillend dat je er gebruik van kunt maken, zoals ook DrQuico in het door hem genoemde voorbeeld beschreef. Wanneer je een reactie uitvoert met een keton, zal dit ook reageren als een keton, ondanks het feit dat een klein deel van het substraat in de enol-vorm aanwezig is. Wanneer je het keton laat reageren, loopt de reactie over het algemeen dus gewoon af, omdat er altijd keton aanwezig is. Hetzelfde geldt wanneer je een reactie uitvoert met de enolvorm, ook hier trek je evenwicht helemaal naar een kant. Dat komt doordat keto-enol tautomerisatie een dynamisch evenwicht is; ieder molecuul in je oplossing zal een groot deel van de tijd in de keto-vorm zitten, maar soms ook eventjes in de enol-vorm, dus je kunt van beide uitgaan.

rwwh

Maar... jazeker, het zou kunnen dat je ongewenste reacties krijgt als beide vormen een reactiviteit vertonen. Maar aan de andere kant: heb je ooit een reactie gezien met een 100% zuivere opbrengst? Dit is slechts een van de vele manieren waarop nevenreacties zouden kunnen optreden.

Jeffrey_Buter

Jah mensen daar ben ik weer

...

Nog 1 vraagje over tautomerie..

wanneer een groot keton (vanaf C=6 denk ik) over gaat in de enol vorm welke vorm word dan aan genomen de cis vorm of trans vorm? ik mag aannemen dat er een voorkeur is...

Dante_CF

ik zou denken dat trans (Entgegen) sterisch gezien stabieler is, dat er dus minder sterische hindering optreedt bij een trans vorm dan bij een cis vorm

hierop zullen natuurlijk wel uitzonderingen zijn.

lieve

Is de keto-enol tautomerie enkel van toepassing op ketonen, of is dit ook mogelijk voor aldehyden, vermits zij ook beschikken over alfa-H atomen en een carbonyl functie

Fuzzwood

Het is op zich wel mogelijk, maar in het geval van aldehydes versus een primair alkenol, is het aldehyde een stuk energiegunstiger.

lieve

Dus als ik het goed begrijp kan het wel, maar is het evenwicht (bijna) volledig naar het aldehyde verschoven. Dus eigenlijk is dit net zoals de tautomerie bij eenvoudige carbonylverbindingen, waarbij het evenwicht bijna volledig verschoven is naar de keto vorm.

Zie ik het juist?

Fuzzwood

Zo heb ik het inderdaad eens gelezen/geleerd, maar ik wacht nog even tot iemand met een gedegen organische kennis langskomt

Wetenschapsforum

Laatste berichten

Nieuwsberichten

Tautomerie

Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie

Re: Tautomerie