Springen naar inhoud

[scheikunde] Sterkte nucleofielen


  • Log in om te kunnen reageren

#1

Nature

    Nature


  • >25 berichten
  • 52 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 15 juni 2008 - 20:14

Hallo,

Ik heb een vraag over nucleofiele reagentia, namelijk, hoe kan je het best bepalen welke het sterkste nucleofiele reagentia is,
Bijvoorbeeld :

H2S en H2O, is de laatstgenoemde de sterkste omdat de EN van het O atoom groter is dan dat van S?

En als we met alkylgroepen werken, kunnen we dan stellen dat hoe langer de alkylketen wordt hoe sterker het nucleofiele reagens? Dus
C2H5O- is sterker dan CH3O- vanwege het positief inductief effect vanwege de alkygroep?

Ik zit een beetje in de war, vandaar...

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Jooken

    Jooken


  • >250 berichten
  • 677 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 16 juni 2008 - 07:12

Om de sterkte van nucleofielen in te schatten zijn er een tweetal vuistregels. Let wel: dit zijn vuistregels, dit is geen wet van Meden en Perzen!

1. Als het aanvallende atoom hetzelfde is, dan is de sterkste base het beste nucleofiel.

voorbeeld: Afname van nucleofiliciteit:

EtO- > OH- > C6H5O- > CH3COO- > H2O

pKa van de geprotoneerde deeltjes:

16 > 15,7 > 10 > 4,8 > -1,4

Met enige voorzichtigheid kan je deze regel uitbreiden tot alle elementen van de eerste rij van het periodiek systeem.

Er is geen perfecte correlatie tussen pKa en nucleofiliciteit, omdat basiciteit een thermodynamische parameter is, en nucleofiliciteiet een kinetische, die bijvoorbeeld ook beÔnvloed wordt door sterische effecten. Zo is tert. Butoxide [(CH3)3CO-] bijvoorbeeld een zwakker nucleofiel dan je zou verwachten op basis van de pKa waarde. Dit komt omdat het nucleofiele zuurstofatoom afgeschermd wordt door de tert. butylgroep. Deze sterische hinder is bijna onbestaande voor de reactie met een H+-ion.

2. Als we afdalen in ťťn groep van het periodiek systeem neemt de nucleofiliciteit toe.

Voorbeeld:

HS- > OH-

(nochtans: pKa H2S = 7,2 ; H2O = 15,7)

I- > Cl-

(pKa HI : ca. -10 ; HCl: ca. -7)

Dit heeft grotendeels te maken met het feit dat grotere atomen hun buitenste elektonenparen minder sterk binden, door het afschermingseffect van de binnenste elektronenschillen.





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures