Springen naar inhoud

sulfonylchloride reductie


  • Log in om te kunnen reageren

#1

dna_CF

    dna_CF


  • >25 berichten
  • 56 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 12 augustus 2008 - 12:14

Beste mede chemisten,

Ik zit met een probleem waar ik niet uitkom, ik ben op zoek naar een alternatieve manier om arylsulfonylchloride om te zetten naar arylthiol.
De manier die ik gevonden heb en geprobeerd heb is met zink en zwavelzuur. Ik heb het ook geprobeerd met zoutzuur en zink.
Echter beide willen niet lukken.
Ik heb een artikel gevonden dit maakt gebruikt van NaI en natriumbisulfiet en zet zo een sulfonylchloride om in een disulfide.
Dit gebeurd ook door hydrolyse van een sulfonylchloride heb ik ergens gezien, naderhand kan dit dan gereduceerd worden met LiAlH4 naar de thiol???

Ik heb voorhanden LiAlH4, NaBH4, BF3xEt2O, Fe, Zn, H2SO4, HCl, HNO3 als zuren en reductiemiddelen.
Dit wordt uitgevoerd bij Organon bij mijn stage vandaar dat ik niet te uitgebreid over het substraat kan vertellen.

Veranderd door dna, 12 augustus 2008 - 12:15


Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

DrQuico

    DrQuico


  • >1k berichten
  • 2952 berichten
  • VIP

Geplaatst op 14 augustus 2008 - 21:30

Het disulfide kun je inderdaad reduceren tot het thiol met LiAlH4 en volgens mij ook wel met NaBH4.

Misschien is het ook wel mogelijk om het sulfonylchloride in één keer te reduceren met LiAlH4, maar daar heb ik geen ervaring mee.

#3

dna_CF

    dna_CF


  • >25 berichten
  • 56 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 14 augustus 2008 - 22:38

Heeft iemand toevallig toegang tot dit artikel?

Sheppard WA. Org. Synth., Coll. Vol. V John Wiley & Sons; New York: 1973. p.843

Zo mogelijk erg bedankt ervoor, hierin staat een hoop informatie over disulfide vorming en reductie ervan.

P.S Is het ook mogelijk om een aldehyde om te zetten naar een thiol.
Aangezien het aryl gedeelte met substituenten wel beschikbaar is, dus als de aldehyde groep omgezet kan worden naar of sulfonylchloride of thiol direct zou dit ook zeer handig zijn.

Veranderd door dna, 14 augustus 2008 - 22:45


#4

DrQuico

    DrQuico


  • >1k berichten
  • 2952 berichten
  • VIP

Geplaatst op 15 augustus 2008 - 07:31

Heeft iemand toevallig toegang tot dit artikel?

Sheppard WA. Org. Synth., Coll. Vol. V John Wiley & Sons; New York: 1973. p.843

Die is gewoon gratis te downloaden op www.orgsyn.org

klik

#5

dna_CF

    dna_CF


  • >25 berichten
  • 56 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 15 augustus 2008 - 10:07

:oops: Bedankt.

In het artikel staat bij 3. Discussion:

The disulfide has been prepared by reaction
of potassium ethyl xanthate with m-nitrobenzenediazonium chloride solution, followed by hydrolysis to
yield the mercaptan
, which is subsequently oxidized with potassium ferrocyanide or dilute nitric acid to
the disulfide.


Dit betekent dus dat alleen hydrolyse al voldoende is om de ontstane stof om te zetten naar de thiol.
Maar welke stof wordt er gevormd bij de reactie tussen een diazonium chloride en kaliumethyl xanthate?

Veranderd door dna, 15 augustus 2008 - 10:07


#6

DrQuico

    DrQuico


  • >1k berichten
  • 2952 berichten
  • VIP

Geplaatst op 15 augustus 2008 - 14:54

Met die methode is dat inderdaad zo. Reactie van het diazoniumzout met kalium ethyl xanthaat geeft de O-ethyl S-aryl carbonodithioate Aryl-S-(CS)-O-Et. Hydrolyse hiervan geeft direct de Aryl-SH.

#7

dna_CF

    dna_CF


  • >25 berichten
  • 56 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 21 augustus 2008 - 13:03

Voor de geintereseerde heb nog wat papers gevonden die de omzetting van SO2Cl naar SH beschrijven:

Tetrahedron Letters,40(16),3179-3182,1999





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures