Springen naar inhoud

Synthese van 1-(allyloxy)-4-jodobenzeen


  • Log in om te kunnen reageren

#1

epiphonix

    epiphonix


  • >250 berichten
  • 915 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 07 januari 2009 - 17:19

Graag zou ik achter het reactiemechanisme komen van 1-(allyloxy)-4-jodobenzeen; dit wordt bereid uit 4-jodofenol (5 mmol) in 10 mL aceton, waar watervrij K2CO3 (15 mmol) aan toegevoegd is. De oplossing wordt 2 uur geroerd bij kamer temperatuur.
Daarna wordt 3-broomprop-1-een (10 mmol) toegevoegd en het mengsel wordt 4 uur gerefluxeerd en nadien gefiltreerd.
Het solvent wordt verwijderd bij verminderde druk.

Het is géén huiswerkvraag, waar ik al aan gedacht heb is dat K2CO3 als base optreedt en een proton van de fenolgroep (jodofenol) afsplitst. De negatieve lading van de zuurstof zou dan op de partieel positieve koolstof van het broompropeen kunnen aanvallen. (Aangezien broom de elektronen naar zich toe trekt is die positief). Op deze manier kan broom afgesplitst worden.
Is dit dan een substitutiereactie van de eerste of van de 2de orde?

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 07 januari 2009 - 19:06

Verwacht je dat het broom makkelijk loslaat in een aprotische omgeving?

#3

epiphonix

    epiphonix


  • >250 berichten
  • 915 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 07 januari 2009 - 22:09

Dat is dus het probleem, ik zie de "oplossing" niet (nooit goed geweest in organische chemie)

Dat het door de aceton aprotisch wordt gehouden had ik vreemd genoeg al door, maar verder geraak ik dus niet he :)

#4

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 07 januari 2009 - 22:12

Als je bijvoorbeeld t-butylchloride in water gooit, zal je langzaam t-butanol ontstaan. Dit komt doordat in water, het t-butylchloride deels zoutzuur kan vormen en daarom dus het chloride geneutraliseerd kan worden. Bij een aprotisch oplosmiddel heb je die mogelijkheid niet. Maar ook ik wacht eigenlijk op een beetje opheldering van DrQuico :)

#5

DrQuico

    DrQuico


  • >1k berichten
  • 2952 berichten
  • VIP

Geplaatst op 10 januari 2009 - 19:53

Dit is wel zo'n geval waar voor zowel een SN1 als een SN2 wat te zeggen is, maar het meeste spreekt toch voor een SN2-mechanisme.

Bij het voorspellen van het mechanisme in een nucleofiele substitutie moet je 4 factoren afwegen: oplosmiddel, nucleofiel, vertrekkende groep en de stabiliteit van het carbokation.

-Aceton is een vrij polair aprotisch (geen vrije OH of NH-groepen) oplosmiddel. SN2-reacties verlopen hier goed in en voor een SN1-reactie is een nóg polairder oplosmiddel (al dan niet protisch) gunstiger.
-Je hebt een negatief geladen nucleofiel (het fenoxide ion). Dit is een vrij sterk nucleofiel wat een SN2-mechanisme waarschijnlijker maakt. Bij SN1-reacties is de nucleofiliciteit van geen belang.
-Met de leaving group (Br-) kun je beide kanten op.
-De relatieve stabiliteit van een allyl-carbokation is vrij groot (vergelijkbaar met een secundair alkyl carbokation). Hier kun je ook twee kanten mee op.

Twee van de vier punten wijzen in de richting van een SN2-reactie, dus dat zal het te verwachten mechanisme zijn.

Wanneer je de reactie in water (zeer polair protisch) uit zou voeren zou een SN1 mechanisme waarschijnlijker zijn.

#6

epiphonix

    epiphonix


  • >250 berichten
  • 915 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 11 januari 2009 - 12:27

Is het volgende mechanisme juist?
Geplaatste afbeelding

#7

DrQuico

    DrQuico


  • >1k berichten
  • 2952 berichten
  • VIP

Geplaatst op 11 januari 2009 - 13:34

Ja

#8

molecular

    molecular


  • >100 berichten
  • 195 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 12 januari 2009 - 08:08

Het fenolaat zou ook op de gamma- i.p.v. op de alfa-C aan kunnen vallen (waarna de dubbele binding doorschuift en Br- vertrekt); dit noemen we ook wel een SN2'-reactie.





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures