Springen naar inhoud

Claisen-Schmidt reactie


  • Log in om te kunnen reageren

#1

Vraagje.

    Vraagje.


  • 0 - 25 berichten
  • 6 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 18 mei 2009 - 16:29

Waarom kan de condensatiereactie tussen benzaldehyde en acetofenon reeds bij 20°C plaats hebben? Terwijl die tussen benzaldehyde en aceton bij 100°C moet verlopen?

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 18 mei 2009 - 17:05

Ken je de term resonantiestructuur?

#3

Vraagje.

    Vraagje.


  • 0 - 25 berichten
  • 6 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 18 mei 2009 - 18:12

Ja, zal er bij acetofenon stabilisatie optreden door de aanwezigheid van de benzeenring?

#4

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 18 mei 2009 - 18:15

Juist, ga eens na wat er gebeurt als je bij acetofenon een α-waterstof jat met een base. Dat is namelijk de beginstap van een aldol reactie. Kijk waar je die -lading zoal kan plaatsen. Wees niet bang om ook in de ring zelf te spelen met die dubbele bindingen.

Uiteindelijk zal die stabilisatie de energiedrempel drastisch verlagen. Er is daardoor dus veel minder warmte nodig.

Veranderd door Fuzzwood, 18 mei 2009 - 18:18


#5

Vraagje.

    Vraagje.


  • 0 - 25 berichten
  • 6 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 18 mei 2009 - 18:28

Er kan zich natuurlijk een enolaat vormen, maar als u zegt dat ik ook eens met de benzeenring moet spelen, dan komt er een + op de ring te staan en heb je 2 - tekens (1 op de alfa C-atoom en 1 op de O). Hmzzz??? Meer kan ik er precies niet mee doen.

#6

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 18 mei 2009 - 18:34

Klopt, na het enolaat kun je niet verder, je hebt nu echter wel een geconjugeerd systeem. Dus klap die dubbele binding tussen de α-koolstof en carbonyl-koolstof naar de ring, en klap daar de dubbele band richting de naastgelegen C. Je krijgt dan een + lading op de CH2 en de - lading gaat in de ring zitten. Natuurlijk is het voor de reactie zaak dat de - lading netjes op de CH2 blijft, maar je ziet dat er een boel structuren mogelijk zijn, meer dan bij aceton waar inderdaad alleen een enolaat mogelijk is.

Veranderd door Fuzzwood, 18 mei 2009 - 18:38


#7

Vraagje.

    Vraagje.


  • 0 - 25 berichten
  • 6 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 18 mei 2009 - 18:40

Maar waarom zal de evenwichtsreactie dan doorgaan bij zo'n lage temperatuur, omdat het zo goed gestabiliseerd is? Er bestaat toch zo iets als een thermodynamisch en kinetisch product bij evenwichtsreacties? Bij lage temperaturen wordt toch niet het thermodynamisch product (het stabielste) gevormd, maar wel het kinetische?

Veranderd door audje, 18 mei 2009 - 18:40


#8

Vraagje.

    Vraagje.


  • 0 - 25 berichten
  • 6 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 18 mei 2009 - 20:09

Of is de activeringsenergie veel lager doordat het eindproduct gestabiliseerd wordt door conjugatie (Hammond postulaat zegt: meest stabiele product wordt het snelste gevormd)?

#9

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 18 mei 2009 - 20:49

Daar zeg je zoiets, even uittekenen.

Je krijgt inderdaad een sterk geconjugeerd systeem en wel Benzalacetofenon.

#10

DrQuico

    DrQuico


  • >1k berichten
  • 2952 berichten
  • VIP

Geplaatst op 19 mei 2009 - 10:07

Of is de activeringsenergie veel lager doordat het eindproduct gestabiliseerd wordt door conjugatie (Hammond postulaat zegt: meest stabiele product wordt het snelste gevormd)?

De stabiliteit van het product en de activeringsenergie om deze te vormen zijn niet aan elkaar verbonden. Wel is het zo dat wanneer er twee producten gevormd kunnen worden dan zal bij lage temperatuur het product met de laagste activeringsenergie gevormd worden en bij hogere temperatuur het meest stabiele product (kinetisch vs. thermodynamisch product).

In jouw geval (reactie-temperatuur) gaat het enkel om de activeringsenergie. Deze energie is te relateren aan de energie die nodig is om het meest instabiele intermediair in de reactie te vormen. Aangezien bij het anion van zowel acetofenon als aceton de reactie met benzaldehyde analoog zal zijn zit het verschil grotendeels in de vorming van het anion.

Door eerder genoemde resonantiestabilisatie zal de vorming van het anion bij acetofenon gemakkelijker gaan (lagere activeringsenergie) dan bij aceton.

Het anion van benzofenon is door de resonantiestabilisatie stabieler dan het anion van aceton. Dit maakt het anion van benzofenon minder reactief dan het anion van aceton, maar aangezien de reactie van het anion met benzaldehyde niet de snelheidsbepalende stap is merk je hier niets van.





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures