Springen naar inhoud

organische synthese


  • Log in om te kunnen reageren

#1

jhullaert

    jhullaert


  • >1k berichten
  • 2337 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 17 augustus 2010 - 22:03

Weet iemand een molecule waar nog geen synthese van gepubliceerd is (of desnoods wel al maar dan ééntje die nog in te korten is) en waar ik eens goed mijn hoofd kan op breken?

symmetrisch/assymetrisch speelt allemaal geen rol.
Mijn probleem is dat het heel rustig is op de website van journal of natural products.

Een voorbeeld van wat ik zoek is caulerpin.

Alvast bedankt :)

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

w_oute_r

    w_oute_r


  • >250 berichten
  • 654 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 augustus 2010 - 19:44

Ik had ooit wat opgezocht over geosmine. Een stof hoofdzakelijk verantwoordelijk van de geur van regen/grond. Echter was er maar één synthese te vinden, die dramatische yields had, uitgaande van.. glyoxaldehyde.. geloof ik.

Veranderd door wouterman, 18 augustus 2010 - 19:44


#3

jhullaert

    jhullaert


  • >1k berichten
  • 2337 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 augustus 2010 - 21:11

Dat is toeval, geosmine had ik al eens bestudeerd. :P
Inderdaad een fascinerend onderwerp aangezien de lage complexiteit van die molecule.

Ik heb toen dit artikel gevonden, het geeft geen totaalsynthese maar wel enkele interessante reacties. Vooral die stereoselectieve cylcopropyl opening met HClO4.
http://www.jstage.js...66/10/2267/_pdf

Lijkt me misschien interessant om de "19"-methylgroep te plaatsen op steroïden na een birch reductie en cyclopropylatie?

Alleszins een goeie tip ken je er nog zo? Heb jij niet in het verleden terpenen gesynthetiseerd?

#4

w_oute_r

    w_oute_r


  • >250 berichten
  • 654 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 augustus 2010 - 21:39

Bijzonder vind ik de lage reukdrempel op een paar ppb, wat ik niet zou verwachten van zo'n verbinding.

De synthese die je aangeeft heeft wel een vrij exotisch startmateriaal. Het lijkt me juist mooi om de totaalsynthese te bedenken. Al is dat wel lastig, met drie chirale centra in zo'n beweeglijk molecuul. Ik vermoed ook dat geosmine wel wat onstabiel zal zijn, vanwege eliminatie van het tertiair alcohol.

Ik heb alleen een keer geprobeerd derivaten van limoneen te maken, met name de epoxides en de cyclopropanen. De wcyclopropanering wilde ik uitvoeren met behulp van dichlorocarbeen. Helaas deed limoneen moeilijk. Uiteindelijk werd het hele experiment een drama, om het politiek correct te houden. :P

Afentoe duikel ik over leuke verbindingen (vooral wikipedia en websites over insectenferomonen), maar vergeet ik deze op te schrijven. Wel erg leuk, ook op amateurchemie genoemd,volgens mij, is oct-1-en-3-on. Ook een verbinding die te ruiken is op ppb-niveau. Als je je medelabgenoten misseljik wil maken moet je zulke verbindingen maken. :D

Verder heb ik bij mijn afstudeerstage nog in-potentie-stinkverbindingen bedacht (zomaar, het kwam ter sprake). Ik heb geen idee hoe het heet, maar butaanzuur waarbij beide zuurstofatomen vervangen zijn door zwavelatomen (thiobutaanzuur?). Ik geloof dat hier wel een synthese voor beschreven zou zijn, met zelfs stabiele zouten. We hebben het niet geprobeerd te maken. :eusa_sick: Het zal moeten lukken door een grignardreactie van propylmagnesiumbromide met koolstofdisulfide.

Veranderd door wouterman, 18 augustus 2010 - 21:41


#5

jhullaert

    jhullaert


  • >1k berichten
  • 2337 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 augustus 2010 - 22:10

Dat startmateriaal is eigenlijk niet zo exotisch. Het wieland-miesscher keton wordt vaak gebruikt als precursor in de totaalsynthese van steröiden en vele andere natuurproducten.

Dat dithiobutaanzuur lijkt geen parfum ( :P ), maar misschien is dit gezichtsbedrog?
Het lijkt me wel veel vluchtiger dan butaanzuur door het ontbreken van waterstofbruggen?

Ik blijf het wel vreemd vinden hoe nucleofielen zo goed reageren met CS2, koolstofdisulfide heeft toch geen dipoolmoment?
In de link die ik postte gebruikt men ook CS2 om een hydroxylgroep te reduceren. Ik vraag me af waarom men hier geen rode fosfor voor gebruikt. Zou dat het enon ook gereduceert hebben?

#6

w_oute_r

    w_oute_r


  • >250 berichten
  • 654 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 augustus 2010 - 22:28

Ah. Helemaal overheen gelezen in het artikel. Ik was niet bekend met dat keton!

Of dithiobutaanzuur (betere naam, ja) vluchtig is weet ik niet. Het gewicht van zwavelatomen telt ook mee. Zo heeft diethylsulfide een kookpunt van 92 °C. Dithiobutaanzuur zal nog een veel hoger kookpunt hebben, vermoed ik.

De reactiviteit van CSs en CO2 zijn niet zo heel raar, vind ik. Er is natuurlijk wel een lading op het koolstofatoom vanwege de zuigende werking van het zuurstof c.q. zwavelatoom. Een dipoolmoment (zonder symmetrie dus) is volgens mij niet een voorwaarde om als elektrofiel op te treden.

#7

jhullaert

    jhullaert


  • >1k berichten
  • 2337 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 augustus 2010 - 23:41

Ik heb me verkeerd uitgedrukt, wat ik bedoelde was dat er bij CS2 amper een ladingsverschuiving kan zijn aangezien beiden een EN-waarde hebben van 2,5. Ik weet dat de honderdsten van hun EN-waarde verschillen en dit maal 2, maar dan nog gaat het koolstofatoom toch amper een positieve lading dragen waarom nucleofielen kunnen aanvallen?

Of zouden elektronen uit de dubbele binding heel tijdelijk in de zwavel d-orbitalen kunnen worden opgeslaan?

Ja, de invloed van de zwaarte bij thioethers zal heel zwaar doorwegen in het kookpunt aangezien ethers veel minder intermoleculaire krachten hebben dan carbonzuren.

enkele waarden:

acetic acid bp: 118.1°C
ethanedithioic acid bp: 89.8°C (predicted value)

butanoic acid bp: 163,5°C 164,3C° (predicted value)
butane(dithioic)acid bp: 140.9°C (predicted value)
butanethioicacid bp: 133.8°C



Die voorspelde waarden zijn natuurlijk niet zo betrouwbaar. Vooral die laatste waarde vind ik maar vreemd.

Hangt vluchtigheid enkel af van kookpunt? of ook van dichtheid enzo?

Veranderd door jhullaert, 18 augustus 2010 - 23:50






0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures