Springen naar inhoud

Indifferent elektrolyt (ISA) bij potentiometrie


  • Log in om te kunnen reageren

#1

Ronnie_CF

    Ronnie_CF


  • >250 berichten
  • 723 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 13:21

Bij potentiometrie voeg je een indifferent elektrolyt toe (Ion strenght adjustor) om de ionische sterkte van de oplossing quasi constant te houden. Hierdoor is de activiteitscoefficient (γ) van het te onderzoeken ion (M) eveneens quasi constant, waardoor de wet van Nerst met betrekking tot concentraties geldig is:

E = E0 - 0.059/n log[(M)γ]

E = E0 -0.059/n log(γ) - 0.059/n log(M)

E = K -0.059/n log(M)


Deze techniek wordt bijvoorbeeld toegepast bij het bepalen van fluoriden.

Echter, bij pH-metingen -eveneens potentiometrisch - wordt geen indiffirent elektrolyt toegevoegd bij de meting. Gevolg is geen constante activiteitscoefficient en dus ook geen evenredig verband meer (zou je denken).

De Vraag::
Waarom wordt er bij pH-meting geen ISA toegevoegd (bij mijn weten ook niet bij potentiomerische titraties)?

Veranderd door Ronnie, 29 december 2010 - 13:22


Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

DeeVee

    DeeVee


  • >250 berichten
  • 252 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 14:46

Interessante vraag. Volgens mij omdat pH gedefinieerd is in een verdunde waterige oplossing (max 1M) waterstofionen. Onder deze omstandigheden wordt de activiteit a gelijk aan de concentratie en dus onafhankelijk van de activiteitscoŽfficiŽnt.

#3

Karen.N

    Karen.N


  • 0 - 25 berichten
  • 14 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 15:14

In mijn cursus elektrochemie dat ik net aan het studeren ben, zie ik dat potentiometrie behoort tot het type van galvanische cel.

Volgens de cursus wordt een indifferent elektrolyt gebruikt bij voltammetrie/polarografie. En het heeft als toepassing de migratie stroom te onderdrukken.

Ik denk dat men dit dus niet gebruikt bij pH-metingen of potentiometrie zelf omdat je met een volledig andere reactie te maken hebt (spontaan versus opgewekt ?)

Ik hoop dat ik je kunnen helpen heb, zelf versta ik er nog niet alles van ;)

#4

Ronnie_CF

    Ronnie_CF


  • >250 berichten
  • 723 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 16:12

In mijn cursus elektrochemie dat ik net aan het studeren ben, zie ik dat potentiometrie behoort tot het type van galvanische cel.

Volgens de cursus wordt een indifferent elektrolyt gebruikt bij voltammetrie/polarografie. En het heeft als toepassing de migratie stroom te onderdrukken.

Ik denk dat men dit dus niet gebruikt bij pH-metingen of potentiometrie zelf omdat je met een volledig andere reactie te maken hebt (spontaan versus opgewekt ?)

Ik hoop dat ik je kunnen helpen heb, zelf versta ik er nog niet alles van ;)

Om je zelf even te helpen (vind elektrochemie zelf nogal moeilijk en bij mij is dus ook alle hulp welkom :-) ):

Je indifferent heeft idd ook de functie om transport door migratie te onderdrukken, maar dus ook om de activiteitscoŽfficient trachten constant te houden (door de constante ionensterkte; te weten -logγ = z[sub]2[sub]0.509√I (bij 25įC).

Dit heeft geen betrekking tot spontane reacties, of niet.

Interessante vraag. Volgens mij omdat pH gedefinieerd is in een verdunde waterige oplossing (max 1M) waterstofionen. Onder deze omstandigheden wordt de activiteit a gelijk aan de concentratie en dus onafhankelijk van de activiteitscoŽfficiŽnt.


Heb ik ook al aan gedacht. Maar meestal heb je maar 0.01 tot 0.001M in oplossing, ook bij andere bepalingen. Als je bvb een titratiecurve opneemt "scan" je heel het pH gebied (al ben ja natuuriljk maar geintresseerd over de punten rond het EP, die meestel tussen pH 5 tot 8 liggen...)

#5

Karen.N

    Karen.N


  • 0 - 25 berichten
  • 14 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 17:50

Mijn cursus gelukkig wat simpelder dus :P

Euhm mijn cursus vermeldt dat bij sterk verdunde oplossingen (die 0.001 M lijkt me wel zo) met lage zout concentratie bij ťťnwaardige ionen (H3O+ en OH-, lijken me ťťnwaardig) de activiteitscoŽfficiŽnt praktisch gelijk is aan 1 en het verschil tussen activiteit en concentratie wegvalt. Misschien wordt je indifferent ion dan gebruikt bij hogere concentraties en/of bij twee- of meerwaardige ionen?

Of misschien is het te wijten aan het feit dat de Ph-meter een selectief membraan heeft voor H+-ionen en dat een indifferent ion dan dus niet nodig is ?

Er wordt een soort gehydrateerde gellaag gevormd rond het membraan, mss neemt deze de functie weg van je indifferent ion ?

Veranderd door Karen.N, 29 december 2010 - 17:55


#6

DeeVee

    DeeVee


  • >250 berichten
  • 252 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 18:29

Een glaselektrode is inderdaad selectief voor waterstofionen (het is trouwens geen membraan, er gaat niks door). Pas vanaf ongeveer 10^12M is er kruisgevoeligheid voor Na-ionen.

#7

Ronnie_CF

    Ronnie_CF


  • >250 berichten
  • 723 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 29 december 2010 - 19:47

Die kruisgevoeligheid (alkalifout) heeft toch geen betrekking tot het ISA (je moet dan wel geen natriumzout gebruiken uiteraard)?

#8

DeeVee

    DeeVee


  • >250 berichten
  • 252 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 30 december 2010 - 11:47

Inderdaad. Het was gewoon maar om aan te tonen hoe selectief een pH elektrodes is ;)

#9

ceitwa

    ceitwa


  • >250 berichten
  • 365 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 31 december 2010 - 09:16

blz 83 van de pdf

http://www.metrohm.b...TENTIOMETRY.pdf





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures