Springen naar inhoud

benzo[de]isoquinoline-1,3-dion


  • Log in om te kunnen reageren

#1

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 11 juni 2011 - 21:55

Tijdje geleden dat ik zelf met een organisch vraagje zat, maar ik zit al een tijdje te stuiteren over de synthese van benzo[de]isoquinoline-1,3-dion derivaat uit kalium 8-carboxy-1-naftanoaat en ammonia. Ik weet dat de synthese mogelijk is (heb hier een voorschrift uit 1990, samengesteld op de Uni in MŁnchen) maar zie niet echt in hoe het mechanisme werkt. Ik zie O2- nu niet echt goed afsplitsen als VG. Het zuur zal namelijk deprotoneren in de condities die in het voorschrift gesteld worden, en zal dus een O- aan beide zuurgroepen hebben.

Het zuur wordt bij 3% ammonia gedaan die tot 0-5įC gekoeld is, dit wordt opgewarmd tot 90įC. Na 2 uur wordt 16g van een 25%-ige kaliumcarbonaatoplossing toegevoegd.

Dit lijkt verdacht veel op de reactie tussen ftaalzuuranhydride en ammonia, maar zie dit niet zo gauw gebeuren met een al gesplitst anhydride.

Veranderd door Fuzzwood, 11 juni 2011 - 22:13


Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 13 juni 2011 - 13:46

Toch maar eens een schopje geven.

#3

Cru

    Cru


  • 0 - 25 berichten
  • 18 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 13 juni 2011 - 19:36

Misschien kun je laten zien wat je al hebt geschreven qua reactiestappen en waar je precies vastloopt?

#4

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 13 juni 2011 - 21:09

Nou ik loop bij de eerste stap al vast. Een ammoniamolecuul valt met zijn vrij elektronenpaar een der carbonylen aan en vormt een tetraŽdrisch intermediair. Normaal verwacht je dan dat er een leaving group vertrekt. Ik zou KO- nog kunnen zien als leaving group, samen met een der ammoniaprotonen zodat er KOH ontstaat, maar ik vind het maar vaag.

Met het cyclisch anhydride was het makkelijker qua mechanisme, omdat je dan een acetaatgroep eruitgooit. Maar dit zou zelfs beter moeten gaan qua reactie, aangezien dit een symmetrisch molecuul betreft, met aan de andere kant wel een anhydride, die dus niet verimidi-eerd wordt (2x de woordwaarde).

Veranderd door Fuzzwood, 13 juni 2011 - 21:13


#5

Cru

    Cru


  • 0 - 25 berichten
  • 18 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 13 juni 2011 - 21:40

Hoe zien kalium 8-carboxy-1-naftanoaat en benzo[de]isoquinoline-1,3-dion er uit? Call me crazy, maar het lukt me even niet om ze uit te schrijven :).

#6

RubenM

    RubenM


  • >250 berichten
  • 336 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 16 juni 2011 - 22:51

Leuk probleem en inderdaad behoorlijk lastig om hier een fatsoenlijk mechanisme bij te verzinnen. Je hebt bij deze reactie wel twee belangrijke drijvende krachten: de vorming van een zesring, en het verhitten, waardoor je je in het mechanisme iets meer kan permitteren (de basische condities zijn mild -> evenwicht?).
En dan kan zo'n moeizame, maar thermodynamisch gunstige, reactie zomaar toch verlopen...





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures