Springen naar inhoud

Mechanisme cyclisatie


  • Log in om te kunnen reageren

#1

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 20 maart 2012 - 12:08

Dit is de reactie, er zit ook nog Dowex H+ bij en het gebeurt bij hoge temperatuur.

Geplaatste afbeelding

Maar ik kan geen fatsoenelijk mechanisme verzinnen, ik kom telkens uit op waterafsplitsing, terwijl dat niet gebeurt. Kan iemand mij opweg helpen?

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Orgsyn

    Orgsyn


  • >25 berichten
  • 76 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 20 maart 2012 - 18:44

Dit acetal kan je zien als een beschermde aldehyde. De methoxygroepen kunnen dus gesubstitueerd worden.

In een waterig milieu zal dit ook via het aldehyde gaan, waardoor er in het mechanisme wel degelijk water afsplitst.

Veranderd door Orgsyn, 20 maart 2012 - 18:52


#3

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 10:50

Maar door wat worden de methoxygroepen gesubstitueerd, door 1 kant van het butanediol?

#4

Orgsyn

    Orgsyn


  • >25 berichten
  • 76 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 18:46

Dat lijkt me een goed begin. Wat is je oplosmiddel?

Probeer het maar eens uit te schrijven. Vergeet niet dat de H+ Dowex de methoxygroepen kan protoneren, waardoor het nog betere leaving groupen worden.

#5

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 19:25

Raar genoeg staat er geen oplosmiddel in het voorschrift

2-Chloromethyl-1,3-Dioxepane (3)
A solution of 50 g (0.4 mol) of chloroacetaldehyde dimethyl acetal and 36 g (0.4
mol) of 1,4-butanediol was heated at 115 C with 0.5 g of Dowex 50 (H+) resin
in a 200-mL flask equipped with a 10-cm Vigreaux column. When the calculated
amount of methanol had been collected over a 3-h period, the resin was removed
by filtration. The crude product was fractionally distilled at 5 mm to produce
41 g (68%) of 3; bp 74-75OC (6mm) [lit.8 bp 80C (14 mm)]; IR (neat) 2950,2840,
1135, 1010, 750 cm-l; IH-NMR (60 MHz, CDC13) 6 1.63-1.85 (m, 4, -
OCH2C&C&CH20-), 3.43 (d, 2, J = 5.5 Hz, -CH2Cl), 3.65-4.20 (m, 4, 2
-0CH2-),4.83 (t, 1,-OCHO-).
ANAL. Calcd for C6H11C102: C, 47.85%; H, 7.36% C1,23.54%. Found: C, 47.70%; H, 7.53%
Cl, 23.81%.


#6

Orgsyn

    Orgsyn


  • >25 berichten
  • 76 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 19:40

Reacties kunnen ook solvent vrij zijn, dit is er een van. :)

In het voorschrift zie je ook dat er methanol vormt, het is maarliefst 2 mol methanol per 1 mol product.

Heb je het mechanisme al onder de knie?

#7

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 19:46

Ik begin het te begrijpen, ik snap het principe van hoe de methanol los gaat, maar nog niet helemaal hoe de 1,4-butanediol zich eraan vastzet

#8

Orgsyn

    Orgsyn


  • >25 berichten
  • 76 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 20:00

Een mechanisme teken je vanuit de electronenparen. Zuurstof heeft er twee in neutrale toestand. Zo zal de aanval gaan:

Geplaatste afbeelding

Wat hieruit komt en de stappen daarna zijn nog aan jou om te beschrijven!

#9

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 20:16

Geplaatste afbeelding

Dan kom ik dus op zoiets uit, maar de 2 waterstof die ontstaan gaan die aan de dowex zitten of ontstaat waterstofgas of iets in die richting?

Veranderd door sciencedude, 21 maart 2012 - 20:17


#10

Orgsyn

    Orgsyn


  • >25 berichten
  • 76 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 20:41

Bijna helemaal goed! Drie opmerkingen:
1. Pijltjes geven de richtingen van elektronen aan. Een pijl begint dus nooit bij H+ (of Dowex H+) maar gaat daarnaar toe.

2. De dowex kan je eigenlijk zien als een vast zuur. Als er een proton afgenomen wordt kan het er daarnaar ook weer een opnemen. Waterstofgas kan niet vormen uit twee H+ ionen.

3. Je bent een reactiepijl vergeten na de derde stap. Als er ringsluiting plaatsvind moet er ook een leaving group zijn.

Ga zo door! :)

#11

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 21 maart 2012 - 20:47

Ah ok dankjewel, maar bij de derde stap heb ik toch staan dat de ring gesloten is en er methanol gevormd is, of begrijp ik je verkeerd?
Ah ik snap wat je bedoeld zo dus? In ieder geval al hartstikke bedankt
Geplaatste afbeelding

Veranderd door sciencedude, 21 maart 2012 - 21:04


#12

molecular

    molecular


  • >100 berichten
  • 195 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 22 maart 2012 - 13:48

Het is twijfelachtig of er sprake is van een SN2 substitutie; waarschijnlijk verloopt de transacetalisering via (twee keer) een oxonium ion

#13

Orgsyn

    Orgsyn


  • >25 berichten
  • 76 berichten
  • Gebruiker

Geplaatst op 22 maart 2012 - 19:09

Ja, dat kan inderdaad ook :)

#14

sciencedude_CF

    sciencedude_CF


  • >25 berichten
  • 72 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 22 maart 2012 - 19:12

Zou waarschijnlijk idd ook kunnen, maar zolang ik maar een plausibel mechanisme heb ben ik allang blij





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures