Springen naar inhoud

Interpretatie 1H-NMR spectrum


  • Log in om te kunnen reageren

#1

Sietse

    Sietse


  • >100 berichten
  • 197 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 december 2012 - 19:46

Goededag allen,

Ik moet een aantal spectra interpreteren. Er is er een waar ik niet uit kom. Misschien kan iemand me helpen?

De molecuulformule is C6H11BrO2.
Ik was al zover dat het waarschijnlijk een esther is. De CH3 en CH2 kan ik wel wat van herleiden. Ik heb het meeste moeite om de H's kwijt te kunnen afkomstig van de linkerkant van het spectrum: de drie verschillende bij 4,2-4,7 ppm.

Het spectrum:

Bijgevoegde miniaturen

  • NMR.png

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 23 december 2012 - 20:07

Met een ester ga je er niet komen, niet voor die losse protonpiekjes. Je moet de dubbele binding ergens anders kwijt.

Verder: de 2 meest linkse signalen koppelen (als je een lijn trekt met de pieken mee kun je een huisje tekenen. Zelfde geldt voor de triplet-kwartet wat natuurlijk een ethylstaart is. De doublet kun je vertalen naar een CH3 met maar 1 naburig proton.

Helpt dit?

#3

Sietse

    Sietse


  • >100 berichten
  • 197 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 december 2012 - 20:23

De ethylstaart had ik al, en de CH3 gekoppeld met 1 proton ook. Wat bedoel je met het koppelen van de 2 meest linkse signalen? CC dubbele binding is goed mogelijk omdat die voor 2 x 1 proton zorgen te zien in de linker piekjes. Maar hoe ik die dan kan lagen koppelen met 3 protonen weet ik niet.
Maar dan heb ik nog 2 O's. Dus dan zouden er nog 2 ethers in moet zitten? Want een zuur of alcohol of aldehyde kan het niet hebben.
Ik ben al een uur aan het tekenen maar ik krijg er geen passende structuur uit.

Veranderd door Sietse, 23 december 2012 - 20:29


#4

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 24 december 2012 - 02:38

Aan een peroxide gedacht?

#5

Sietse

    Sietse


  • >100 berichten
  • 197 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 24 december 2012 - 09:39

Nee, maar ook met een peroxide krijg ik geen structuur getekend die de 3 protonen aan de linkerkant van het spectrum verklaren. 2 lukt wel met CH-X en een proton naast een ester. Een gekke ring met 2 ethers lukt me ook niet.

#6

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8937 berichten
  • VIP

Geplaatst op 24 december 2012 - 14:57

Het is wel degelijk een ester. De ethylstaart hebben jullie correct toegekend. Wat je daarna moet herkennen (op basis van de chemische shift) is dat de CH2 daarvan gebonden zit aan een C=O
Een signaal bij 4.2 ppm komt ook prima overeen met een ester. Kijk naar de opsplitsing van dat signaal: 6 pieken suggereert 5 naburige protonen met vergelijkbare koppelingsconstantes.

Die protonen moeten op verschillende C-atomen zitten. Het gaat daar dus om een C-atoom waar aanzitten:

- een O-atoom
- één H-atoom
- 2 C-atomen met in totaal 5 H-atomen erop.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#7

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 24 december 2012 - 15:13

Zo kom je niet aan 6 verschillende signalen.

#8

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8937 berichten
  • VIP

Geplaatst op 24 december 2012 - 16:45

Waarom niet?

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#9

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 24 december 2012 - 16:58

Ik tel zo 5 koolstoffen die waterstoffen dragen, of je moet secundaire interacties van broom willen gaan meenemen.

#10

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8937 berichten
  • VIP

Geplaatst op 24 december 2012 - 18:12

Dat Br-atoom is niet zozeer de "boosdoener", maar wat is er met het C-atoom dat ik eerder noemde aan de hand?

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#11

Typhoner

    Typhoner


  • >1k berichten
  • 2446 berichten
  • VIP

Geplaatst op 25 december 2012 - 13:14

Om even de hoop te komen vergroten:

Die had ik inderdaad ook eerst niet gezien. Ik denk dat het woord "diastereotoop" hier even mag worden gedropt?
This is weird as hell. I approve.

#12

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8937 berichten
  • VIP

Geplaatst op 25 december 2012 - 15:43

Dat is inderdaad het sleutelwoord :)

@Sietse, ben je er nu uit?

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#13

Fuzzwood

    Fuzzwood


  • >5k berichten
  • 11101 berichten
  • Moderator

Geplaatst op 25 december 2012 - 16:12

Daar heb ik nog nooit van gehoord, even googlen :) Ah, heeft er dus mee te maken dat dit pro-enantiomere stoffen zijn? Verandering van een der waterstoffen leidt inderdaad tot een stof met 2 chirale centra. Wist niet dat je dan een splitsing kreeg! :)

#14

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8937 berichten
  • VIP

Geplaatst op 26 december 2012 - 00:44

Belangrijkste om te onthouden is dat 1H-NMR onderscheid maakt tussen protonen. Equivalente protonen geven een gelijk signaal. Maar equivalent geldt in termen van afscherming (shielding), en de afscherming wordt bepaald door de elektronendichtheid in de nabije omgeving.

Door het chirale C-atoom is die omgeving voor het ene H-atoom van de CH2Brgroep anders dan voor de andere (teken maar eens een Newman-projectie). Het verschil is niet zo erg groot maar de resolutie van NMR is groot genoeg om dat soort verschillen te detecteren.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#15

Sietse

    Sietse


  • >100 berichten
  • 197 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 26 december 2012 - 20:53

Met de gegeven hulp (waarvoor hartelijk dank) is dit de best passende structuur die ik kan tekenen: zie bijlage.

Deze klopt op 1 punt nog niet en dat is de protonen van de de CH2Br groep door 2 protonen worden gekoppeld terwijl het spectrum twee kwartetten laat zien i.p.v. twee tripletten.

Met de gegeven informatie is dit de best passende structuur die ik kan tekenen:

Bijgevoegde miniaturen

  • Oplossing.png





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures