Springen naar inhoud

resolutie MS


  • Log in om te kunnen reageren

#1

forumask

    forumask


  • >250 berichten
  • 273 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 18 oktober 2013 - 14:47

Hallo,

Kan iemand mij het principe van resolutie uitleggen bij een MS?
Dit is wat ik niet goed snap:

Bij een gaschromatograaf e.d. begrijp ik het begrip resolutie wel, want je bekomt een chromatogram met op de x-as de retentietijd en op de y-as de piekopp (evenredig met de concentratie). Als er in de GC kolom allerlei diffusieproblemen optreden, dan krijg je een uitgesmeerde piek en kunnen pieken overlappen want sommige moleculen van 1 component elueren wat vroeger dan andere moleculen van dezelfde component. Dit geeft dus een slechte resolutie.

nu bij massaspectrometrie begrijp ik het begrip resolutie niet...In veel handboeken tekenen ze ook 2 pieken, één horende bij m en de andere horende bij m+deltam. En ze definiëren de resolutie ook door het scheidend vermogen van de pieken.
bij massaspectrometrie bekom je toch geen pieken?

Stel je hebt een magnetische analyzer waarbij je de sterkte van het magnetische veld varieert. M.a.w. voor één specifieke B, bereikt alleen een bepaalde m/z waarde de detector. Stel je hebt energie dispersie die hier niet wordt gecorrigeerd (single focussing), en je hebt bv 1 m/z waarde bij 2 energieën E1 en E2. Voor éénzelfde B, geven deze 2 energieën een verschillende straal, maar slechts één van deze ionenstralen bereikt de detector, namelijk deze die de straal heeft die naar de detector leidt (bv E1). Nadien pas je B aan zodat je ook de E2-ionenstraal op je detector krijgt.
--> M.a.w. je hebt een grafiek met op x-as de B (magnetische sterkte) en op de y-as de intensiteit van de invallende ionen op de detector. Bij 2 B-waarden heb je dus 2 intensiteiten
--> Deze 2 B waarden kunnen omgerekend worden naar 2 m/z waardes (hoewel je feitelijk maar 1 m/z waarde hebt en het verschil eigl in de energieën zit, maar dat weet je niet met een single focussing). Dus je bekomt een massaspectrum, nl. 2 m/z waardes met elk hun intensiteit
-----> Dit zijn toch geen pieken, dus waar verslechtert de resolutie bij energie dispersie?

alvast bedankt aan degene die het mij kan uitleggen...

Dit forum kan gratis blijven vanwege banners als deze. Door te registeren zal de onderstaande banner overigens verdwijnen.

#2

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8935 berichten
  • VIP

Geplaatst op 18 oktober 2013 - 17:38

Je detector is niet oneindig klein, dus zal er per definitie een bereik aan radii zijn die op de detector uitkomen, en daarmee dus ook een bereik aan m/z waardes. Voorts zal er een spreiding zijn in de initiële kinetische energie van de ionen, waardoor ook een verbreding optreedt.

Of anders gezegd: je zult één en dezelfde m/z-waarde over een bereik van verschillende veldsterktes kunnen detecteren. Weliswaar een klein bereik, maar niet oneindig klein. En daarmee zijn het dus toch pieken, en geen discrete signalen.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#3

forumask

    forumask


  • >250 berichten
  • 273 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 22 oktober 2013 - 08:31

Ja, maar als je m/z berekent uit de straal van je mass analyser en de gebruikte B waarde, dan bereken je maar 1 m/z en link je daaraan alle invallende ionen (over de breedte van de detector)

of doen ze het als volgt: over de hele breedte van de detector wordt r afgeleid, en bij elke r bereken je met de B de bijhorende m/z waarde?

#4

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8935 berichten
  • VIP

Geplaatst op 22 oktober 2013 - 08:50

Je hebt één bepaalde waarde voor r, laten we aannemen dat die r overeenkomt met het traject dat op het midden van de detector uitkomt. Ionen die een pad volgen dat net links, rechts, boven of onder van dat midden uitkomt worden ook gedetecteerd. Dat zijn dus ionen die een iets ander traject volgden en dus een iets andere m/z waarde hadden. Maar de detector weet dat niet, die telt "gewoon" ionen.

Hoe kleiner die detector is, hoe kleiner de spreiding in stralen, en hoe hoger dus de resolutie. Maar ook: hoe minder ionen er in totaal worden gedetecteerd, dus een lagere gevoeligheid.

Los daarvan is er ook intrinsiek een spreiding, en misschien is die bij moderne detectoren wel het belangrijkst. Aangezien het ene ion net een wat hogere beginsnelheid had dan de andere (vanwege de Maxwell-Boltzmannverdeling van de energieën) zal deze door het magneetveld net anders worden afgebogen en dus een net ander traject volgen.

Iedere m/z waarde kan dus een aantal verschillende trajecten volgen, die overeenkomen met een kleine spreiding in de bijbehorende straal. Daardoor kan het dus ook zo zijn dat ionen met net iets andere m/z toch eenzelfde traject volgt.

Met andere woorden: Je weet r, je weet B, je kunt daaruit berekenen dat dat gemiddeld overeenkomt met een waarde van m/z. Maar er is ook een kans dat je (m+1)/z of (m-1)/z ook detecteert. Of (m-2)/z en (m+2)/z enzovoort.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#5

forumask

    forumask


  • >250 berichten
  • 273 berichten
  • Ervaren gebruiker

Geplaatst op 23 oktober 2013 - 14:22

Dat snap ik, maar wordt daar rekening mee gehouden dat je (m+1)/z kan detecteren?
Want als je gwn de ionen telt, heb je mss gewoon een overschatting van aantal ionen met m/z. En dan heb je toch geen resolutie probleem?

#6

Marko

    Marko


  • >5k berichten
  • 8935 berichten
  • VIP

Geplaatst op 23 oktober 2013 - 15:05

Je telt de ionen. Je weet niet of dat ionen zijn met massa m of m+1. De massa's worden dus niet volledig gescheiden, net zomin als pieken bij een GC volledig worden gescheiden als de resolutie laag is. Je hebt dus wel een resolutieprobleem.

Cetero censeo Senseo non esse bibendum


#7

Benm

    Benm


  • >5k berichten
  • 8803 berichten
  • VIP

Geplaatst op 23 oktober 2013 - 17:18

Of het een probleem is of niet hangt ook van de massa en lading van de ionen af. Kleine ionen met 1 lading erop kun je waarschijnlijk wel scheiden tot discrete signalen (dwz dat je bijv met z=+1 massas 35, 36 en 37 zo ver uit elkaar krijgt dat er van 'vergissing' geen sprake kan zijn).

Lastiger wordt het met grote ionen en meerdere ladingen erop, bijvoorbeeld: 250/+1 en 1751/+7, waarbij het verschil opeens minder dan een promille is. Om dat verschil te zien heb je een resolutie nodig die aanzienlijk hoger is dan waarmee je het verschil tussen 250 en 251 kunt meten. Uiteraard zou in zo'n geval wel een giveaway zijn dat je ook pieken op pakweg 1751/+6 en 1751/+8 ziet.

Veranderd door Benm, 23 oktober 2013 - 17:18

Victory through technology





0 gebruiker(s) lezen dit onderwerp

0 leden, 0 bezoekers, 0 anonieme gebruikers

Ook adverteren op onze website? Lees hier meer!

Gesponsorde vacatures

Vacatures